Nach der kaufmännischen Ausbildung bei der Post CH AG, durfte Liana Sampieri bei verschiedenen Unternehmen Berufserfahrung im kaufmännischen Bereich sammeln. Sie absolvierte zuerst die Ausbildung zur Sachbearbeiterin Rechnungswesen und danach zur Fachfrau Finanz- und Rechnungswesen. Im 2021 trat sie in die Ostschweizerische Treuhand Zürich AG ein.